Appel反应

时间:2023-04-27 20:54:09编辑:奇闻君

伯醇、仲醇和多数叔醇都能顺利发生反应。用四溴化碳或溴作为卤原子源,或者用碘甲烷或碘,可得到相应的溴代烃和碘代烃。

首先三苯基膦与四氯化碳生成鏻正离子和三氯甲基负离子离子对,三氯甲基负离子从醇夺取质子,生成氯仿,同时醇转化为烷氧负离子。烷氧负离子对鏻正离子进行亲核取代,得到含 P-O 键的中间体 (5)和氯离子,然后氯离子对 (5)进行亲核进攻,产生三苯基氧膦和产物氯代烃 (6)。如果以叔醇为底物,则最后一步生成氯代烃和三苯基氧膦为 SN1 机理。

反应的推动力是固体三苯基氧膦的生成,它从反应混合物中分离出来。其中含有键能较强的 P=O 双键,利于反应进行。

可以这样认为,四氯化碳中的一个氯在反应后转移到氯代烃中,自身接受醇的羟基氢,生成氯仿。醇的羟基氧则被三苯基膦接受,三苯基膦变为三苯基氧膦。

反应几乎是定量的。

上一篇:山田爱奈

下一篇:姚怀祥